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金屬電化學(xué)腐蝕的防護(hù)

    金屬的防腐蝕過(guò)程目前分為三大類(lèi):金屬的陽(yáng)極保護(hù);金屬的陰極保護(hù);以及金屬表面的非金屬涂裝保護(hù)。金屬的陽(yáng)極保護(hù)是指在某種金屬表面鍍覆一種電極電位較低的金屬材料,在腐蝕環(huán)境中電位較低的金屬材料首先被腐蝕而起到一種保護(hù)作用(如:鋼鐵表面鍍覆金屬鋅);金屬的陰極保護(hù)是指在金屬表面鍍覆一種電位較高的耐腐蝕金屬材料,在腐蝕環(huán)境中將低電位金屬完全包覆,把低電位金屬與腐蝕性物質(zhì)隔絕開(kāi)來(lái)(如:鋼鐵表面鍍銅);

1、陰極保護(hù)

    陰極保護(hù)是在被保護(hù)的金屬表面通入足夠大的陰極電流,使其電位變負(fù),從而抑制金屬表面上腐蝕電池陽(yáng)極的溶解速度。

未進(jìn)行陰極保護(hù)時(shí),金屬M以腐蝕電位Ecr、腐蝕電流icr被腐蝕,加入陰極電流后,發(fā)生陰極極化的結(jié)果使得金屬的電位從Ecr移至Ec,此時(shí)總的陰極極化電流由兩部分組成,一部分是由腐蝕電池形成的,另一部分是外加的。此時(shí)腐蝕仍然沒(méi)有完全停止下來(lái),只不過(guò)腐蝕速度變小了。當(dāng)外加電流足夠大,使金屬的電位移至Ee,A,即金屬M的平衡電位時(shí),腐蝕電流變?yōu)榱,腐蝕完全被抑制。使金屬完全得到保護(hù)的最小電流密度稱(chēng)為最小保護(hù)電流密度,相應(yīng)的電位稱(chēng)為最小保護(hù)電位。陰極保護(hù)的電位不是越負(fù)越好,過(guò)負(fù)的陰極電位對(duì)腐蝕控制無(wú)實(shí)際意義,同時(shí)也會(huì)浪費(fèi)電源,還可能會(huì)引起氫脆腐蝕。[1]

     在被保護(hù)的金屬表面注入陰極電流,根據(jù)電流的來(lái)源分為犧牲陽(yáng)極法和外加電流法兩種方法。    

A、犧牲陽(yáng)極保護(hù)法  這種方法是在需保護(hù)的金屬裝備和另一種當(dāng)做溶解陽(yáng)極的金屬之間安裝一電解裝置,利用金屬的溶解提供陰極電流,被選作犧牲陽(yáng)極的金屬一般是鋅合金、鋁合金、鎂合金等,其重要的性質(zhì)是能夠以相對(duì)于被保護(hù)金屬而言更負(fù)的電位,且以相對(duì)均勻的速度被腐蝕溶解,以提供平穩(wěn)的保護(hù)電流。由于作為犧牲陽(yáng)極的金屬的腐蝕溶解,可以使被保護(hù)金屬的陽(yáng)極電位移向更負(fù)的位置,當(dāng)兩種金屬的平衡電位相同時(shí),輔助金屬相當(dāng)于陽(yáng)極,而被保護(hù)的金屬變成了陰極。很明顯,此時(shí)整個(gè)金屬溶解速度會(huì)增大,但溶解的是被用作“犧牲”的輔助金屬,被保護(hù)金屬的溶解速度大大降低。在20世紀(jì)60年代及70年代初期,船殼的保護(hù)大部分是犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法。

B、外加電流保護(hù)法  這種方法是用靠外部電源提供陰極電流,這時(shí)的陽(yáng)極材料選用鋼鐵、石墨、高硅鑄鐵、鉛銀(2%)合金、鍍鉑的鈦等,稱(chēng)為輔助陽(yáng)極。這是一種應(yīng)用更廣泛的陰極保護(hù)法。采用外加電流的陰極保護(hù)系統(tǒng),可以得到較大的保護(hù)電流,所以這種系統(tǒng)對(duì)于高電阻和低電阻的介質(zhì)都適用,它主要是用來(lái)保護(hù)有隔離涂層的很長(zhǎng)的金屬結(jié)構(gòu)。它的優(yōu)點(diǎn)在于保護(hù)電流容易調(diào)整,因而就有可能根據(jù)保護(hù)狀態(tài)的變化而隨時(shí)保持所需要的保護(hù)電位。采用這種保護(hù)方法時(shí),應(yīng)當(dāng)注意到,由于外加電流的作用,任何靠近被保護(hù)結(jié)構(gòu)的金屬構(gòu)件,都可以看作為低電阻的導(dǎo)體,而遭到嚴(yán)重腐蝕。  

2、陽(yáng)極電保護(hù) (適用有鈍化曲線的金屬)

     陽(yáng)極保護(hù)法是在被保護(hù)金屬表面通入足夠大的陽(yáng)極電流,使電位變正進(jìn)入鈍化區(qū)、腐蝕速度大大降低的方法。從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)上講,任何金屬都具有一個(gè)可使金屬處于鈍化狀態(tài)的電位,陽(yáng)極保護(hù)就是創(chuàng)造條件使金屬表面維持一穩(wěn)定的鈍化膜。金屬?gòu)幕罨g溶解狀態(tài)到鈍化的轉(zhuǎn)變過(guò)程稱(chēng)為鈍化過(guò)程,一些重要的結(jié)構(gòu)材料均具有鈍化轉(zhuǎn)變行為,右圖是利用控制電位法得到的金屬的陽(yáng)極極化曲線,可以將曲線分成四個(gè)區(qū)。

   A、活化區(qū)  這一區(qū)域金屬正常溶解,其腐蝕電位和腐蝕電流分別為(Ecorr1和(icorr1  

   B、鈍化過(guò)渡區(qū)  在這一區(qū)域隨著電位正移,金屬溶解速度反而下降,稱(chēng)為鈍化過(guò)渡區(qū)。金屬開(kāi)始發(fā)生鈍化的電位為臨界鈍化電位(Epass)。

   C、鈍化區(qū)  當(dāng)應(yīng)用陽(yáng)極保護(hù)時(shí),所加陽(yáng)極電流足夠大時(shí),達(dá)到金屬的致鈍電流密度時(shí),會(huì)使金屬表面發(fā)生鈍化,電流下降至(icorr2,即ipass,這時(shí)金屬處于穩(wěn)定的狀態(tài),此時(shí)的金屬溶解與電位無(wú)關(guān),這一時(shí)期也稱(chēng)為穩(wěn)定鈍化區(qū)。

   D、過(guò)鈍化區(qū)  在鈍化區(qū)以上,金屬溶解的電流又隨電位的升高而增加。

可以看出陽(yáng)極保護(hù)系一般包括以下幾個(gè)主要部分。

A、陽(yáng)極——被保護(hù)金屬;

B、輔助陰極,與外接直流電源相連,與保護(hù)金屬陽(yáng)極、設(shè)備內(nèi)的介質(zhì)一起構(gòu)成電流回路,使得電流可以在回路中流通。

C、電源,提供陽(yáng)極保護(hù)電流。用于金屬致鈍,一般用可調(diào)式的直流電源。

D、參比電極,實(shí)際上可以將參比電極看成是獲得電位信號(hào)的傳感器,常用的參比電極主要為金屬/難溶鹽電極、金屬/氧化物電極或金屬電極,要根據(jù)具體的介質(zhì)性質(zhì)和防護(hù)體系選擇參比電極。

陽(yáng)極保護(hù)主要用于一些貯罐、塔設(shè)備、換熱器等的腐蝕防護(hù),下圖是應(yīng)用陽(yáng)極保護(hù)的兩個(gè)例子。對(duì)濃硫酸貯罐的陽(yáng)極保護(hù)常用的輔助電極有鍍鉑電極、高硅鑄鐵、銀等,對(duì)稀硫酸可用鋁青銅、石墨等。

致鈍是實(shí)施陽(yáng)極保護(hù)的第一步,金屬致鈍后,會(huì)使被保護(hù)金屬表面在與腐蝕介質(zhì)接觸后的電流密度高于體系的致鈍電流密度,使金屬轉(zhuǎn)入鈍化狀態(tài)。為使金屬快速進(jìn)入鈍化區(qū),減少在活化區(qū)的溶解腐蝕損失,可增大局部表面電流密度使整個(gè)金屬表面逐步實(shí)現(xiàn)鈍化,或設(shè)法降低體系的致鈍電流密度,如低溫致鈍、化學(xué)致鈍、脈沖致鈍等。

 

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