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緊密雙電層模型是1853年由Helmholty和Permn提出的,他們認(rèn)為“電極/溶液”界面
的雙電層類(lèi)似于平行板電容器,如圖2 - 10所示。帶電離子的半徑為雙電層厚度,集中分
布在電容器的兩個(gè)極板上,兩個(gè)極板分別在兩相表面,因此,雙電層電位差建立在相界面
上,雙電層之外不存在過(guò)剩離子電荷。
可見(jiàn)緊密雙電層模型中,雙電層電容C是一個(gè)與電位中無(wú)關(guān)的常數(shù),只決定于雙電層的厚度和介電常數(shù)。鎂合金犧牲陽(yáng)極該模型在溶液濃度很高時(shí)(大約幾個(gè)mol),電極表面電荷密度較大時(shí),理論值與實(shí)驗(yàn)值吻合得較好。此時(shí),恒電位儀電容的量值為恒定值,原因是電極表面電荷密度大,庫(kù)侖作用力強(qiáng),使得過(guò)剩電荷難以擴(kuò)散到遠(yuǎn)離屯極表面以外,只能緊靠著界面形成緊密雙電層結(jié)構(gòu),實(shí)際上是忽略了熱運(yùn)動(dòng)使離子擴(kuò)散到溶液簿處的作用。事實(shí)上,溶液中的帶電粒子是按照位能場(chǎng)中粒子的分布律分配于臨近液體中的,鋁熱焊劑所以將雙電層視為緊密結(jié)構(gòu),顯然是一種近似處理。
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